1.結構隨形變的變化

形變引起了聚合物整個（gè）結構體係的變化。變化的類型和大小與（yǔ）性能和加工（gōng）條件的（de）不（bú）同（tóng）有關。其中包括分子量、聚合物的初始狀態、形變溫度（dù）、拉伸方向（單向、雙向（xiàng）、同時、順序），以及形變率和形（xíng）變大小。由於這些變化影響了性能的不（bú）同，包（bāo）括取向分布、結（jié）晶性、熱性能、光學性能、氣體（tǐ）擴散特性、機械性能和各向異性。

以下我們對這些影響因素進行討論。

2.T溫度以下的PET拉伸（shēn）

玻璃化轉變溫度（T)以（yǐ）下的初始不定形PET的拉伸導（dǎo）致分子排列的極為無序，這被稱作高度（dù）醞晶結構。拉伸引發（fā）伸長的鏈晶的更加不完善，而鏈晶是為之後的熱結晶提供晶格的，它常常發生在鏈折疊的不定形區域。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏（piān）光（guāng）鏡下，在25℃單向拉伸薄膜中有排列非常（cháng）無序的象球（qiú）粒狀結構。頸縮區的（de）塑料形變是由於局（jú）部熱效應引起的（de）。實驗發現，在形變時頸（jǐng）縮區溫度明顯升高.小角度光散射也證明，球粒狀的結構呈四瓣的（de）三（sān）葉草形（xíng）。同在其他聚合物中觀察到的一樣，在T以下（xià）拉伸（shēn）PET也會增加空隙結構.當空（kōng）隙結（jié）構的大小變得很大時，它的尺寸達（dá）到了可見光波長的長度，由於散射作用，PET 薄膜呈現出（chū）珠光色。這種情況通（tōng）常會在PET的加（jiā）工中（zhōng）觀察到，特別在拉伸吹塑（sù）瓶加工（gōng）中，極低的拉伸溫（wēn）度容易引起這（zhè）種現象。

3,T溫度以上的PET拉伸

在（zài）T以上，分（fèn）子活動性更高，如果拉伸率較（jiào）低（dī），分子鬆弛同取向（xiàng）一樣快，導致內應力下降，因此造成取向和結晶。在（zài）T.以上利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分（fèn）子取向，因此發生結晶，相反，在低拉伸率下鬆弛造成分子不能取向，阻礙了結晶。
當不定形纖維拉伸時（shí），不定形區域的取向一直增（zēng）加到（dào）結晶（jīng）開始發生.因此，不定形區（qū）域的取向是恒定的，因為（wéi）任何材料（liào）在經過臨界點的取向都將結晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠（jiāo）區域PET的（de）形變行為及其（qí）與厚度均勻性的關係
對生產薄膜的表（biǎo）麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於錄音磁帶和電容（róng）器的薄膜的表麵粗糙度應在一（yī）定範圍內],而用於黏合的聚合（hé）物（wù）紙（zhǐ）或薄膜需要相當粗糙的表麵。對於陽光收集器械（xiè）的反射膜來說，需要（yào）光滑的表（biǎo）麵和更好的厚（hòu）度均（jun1）勻性來改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延不定形PET薄膜的加工溫度在（zài）玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型的加工溫度在75℃和（hé）145℃之間（85~100℃).在該溫度範（fàn）圍內，PET的應力－應（yīng）變行為與交聯橡膠的（de）類似。應力－應變曲線顯示，應力增加並在（zài）過渡形變區達到塑料穩定變形。

在臨界（jiè）值以上，應力硬化（huà）開（kāi）始（有時也稱應變硬（yìng）化），應力快速增加，當超過臨界值後，產（chǎn）生破裂.低於應（yīng）力（lì）硬化（huà）玻璃化轉變溫度時，較高的局塑性形變部伸長導（dǎo）致初始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或（huò）連串的頸縮應變硬化（huà）開始時的臨界應變與以下幾個因素有 關，其中包括分（fèn）子景、加工溫度和拉伸率（lǜ）。隨著分子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界應變下降。

正如過似，然而，其機理不同。交聯橡（xiàng）膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平相同，直到它的（de）最小分子，而PET的微觀形變（biàn）有微小的不同 ，流延加工的初始流延膜（mó）的厚度不是很均勻.當在薄（báo）膜邊緣施加單向和雙向應力（lì）時，形變應（yīng）力集中發（fā）生在厚度薄的區域，隻有（yǒu）這（zhè）些區域（yù）經曆（lì）了在過渡“大”應變值時的應力硬化和相關的（de）結晶.此時，其他區域仍保持較厚（hòu），事實上，從厚度變化情況的標準偏差測得的厚度均勻（yún）性更差。因為薄膜的應力結晶區能承受更大的負荷，因此形變轉移到其（qí）他區域（yù），而且持續轉移，直到整個薄膜都經曆應變（biàn）硬化，結果產生“自動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均勻性就開始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了（le）單向、力大小相同和不同的雙向拉伸（shēn）實驗。

5.雙向拉伸PET的結構和形態學（xué）

大多數的其他工程塑料（liào）如（rú）：聚對苯（běn）二甲酸丁二（èr）酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳香（xiāng）族基團，如（rú）苯基和萘基（jī）團（tuán）。大多數的這些基團（除PPSPEEK之外）都同柔韌性極高的基團連接，因此這些分子就好像是平麵圓板（bǎn）與柔（róu）韌的線相連.這種（zhǒng）獨（dú）特的特征提高（gāo）了形變過程中連續的取（qǔ）向行為。當拉伸時，開始無規律取向的分子鏈沿著拉伸（shēn）方向取向。PET和PEN的分子取向特別適合這種情況。當分子鏈軸沿著拉（lā）伸方向取向時，PET中（zhōng）的片狀苯基（jī）團或PEN中的萘基團與薄膜寬度（dù）表麵平行，該取向行為也可在光學性能方麵得到說明。在結晶態的PET鏈中，與苯環平麵垂直方向上的折射率最小。不管拉伸方式如何，垂直方向上（ND)雙向拉伸薄膜的折射率減小，它多與麵（miàn）積膨脹比（即MD方（fāng）向和TD方向的拉伸比）有關。這也可以看作是垂（chuí）直方向拉伸比的倒數。很明（míng）顯，TD方向拉伸比的增加引起TD方向折射率增加，而MD方（fāng）向折（shé）射率降（jiàng）低的同時，ND方向折射（shè）率也降低。

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